摩擦、磨損多發(fā)生在固體表面層，所以研究表面層的物理化學(xué)性質(zhì)很重要。

1．表面（界面）自由能

固體表面層的性質(zhì)與固體內(nèi)部的不一樣。以裸露在空氣中的固體表面為例（圖3-13），固體中分子A處于同類(lèi)分子的包圍中，周?chē)肿訉?duì)它的引力所有方向都是相等的。它處于均勻力場(chǎng)中，作用在其上的合力為零。在表面上的分子B的上方裸露在空氣中，固體分子和空氣分子對(duì)它施加的引力不相等，熱水泵 所以，分子B處于不均勻的力場(chǎng)中，它受到一個(gè)垂直于固體表面的指向固體內(nèi)部的引力。要把分子A從內(nèi)部移到表面，就必須克服這一引力而對(duì)分子A作功。根據(jù)功能定理，對(duì)分子所作的功可轉(zhuǎn)變?yōu)榉肿拥膭?shì)能。這種屬于表面勢(shì)能的總和稱(chēng)為固體與空氣相接觸時(shí)固體表面自由能。單位面積上的表面（界面）自由能稱(chēng)為比表面能，用表示，單位是J/m=N·m/m2=N/m。表面上的分子在指向內(nèi)部引力的作用下有從表面進(jìn)入內(nèi)部的趨勢(shì)，使表面積盡量縮小，結(jié)果在表面切向產(chǎn)生表面張力。表面張力的單位和比表面能單位相同，為N/m。

2．固體表面的濕潤(rùn)性、物質(zhì)的內(nèi)聚功和吸附功

濕潤(rùn)現(xiàn)象是一種常見(jiàn)的現(xiàn)象。例如水滴在玻璃上（圖3-14a）形成凸鏡的形狀；水滴在石蠟或石墨表面，水就不能鋪展而形成扁球狀（圖3-14b）。液體在固體表面的濕潤(rùn)程度用接觸角θ來(lái)衡量。